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有機(jī)磷與土壤礦物相互作用及其環(huán)境效應(yīng)研究進(jìn)展

作者:嚴(yán)玉鵬,王小明,劉  凡,馮雄漢

單位:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部長(zhǎng)江中下游耕地保育重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

卷期:《土壤學(xué)報(bào)》2019年第56卷第6期

土壤有機(jī)磷是土壤環(huán)境中重要的磷組分,其在環(huán)境中的界面反應(yīng)影響著磷素的遷移、轉(zhuǎn)化、生物有效性以及環(huán)境行為。深入并系統(tǒng)研究土壤有機(jī)磷與礦物的相互作用及其環(huán)境效應(yīng),有助于提高對(duì)環(huán)境中有機(jī)磷的分布、形態(tài)、生物有效性等方面的認(rèn)識(shí),有利于全面了解磷素的遷移、轉(zhuǎn)化與生物地球化學(xué)循環(huán)。

論文總結(jié)了近十年以來(lái)土壤中典型有機(jī)磷(植酸、甘油磷酸、葡萄糖-6-磷酸等)在礦物表面的吸附-解吸、溶解-沉淀等反應(yīng)特性和微觀機(jī)制,有機(jī)磷-礦物相互作用對(duì)有機(jī)磷形態(tài)、金屬離子界面反應(yīng)行為,以及礦物膠體化學(xué)穩(wěn)定性與溶解轉(zhuǎn)化的影響等環(huán)境效應(yīng)。

土壤有機(jī)磷可含多個(gè)磷酸基團(tuán),相對(duì)分子質(zhì)量大,電荷密度高,通過(guò)界面反應(yīng)與環(huán)境礦物發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用,并影響礦物的電荷性質(zhì)、共存金屬離子的吸附特性、以及膠體化學(xué)穩(wěn)定性。有機(jī)磷界面反應(yīng)特性和機(jī)制受礦物類型和結(jié)晶度、有機(jī)磷相對(duì)分子質(zhì)量、離子強(qiáng)度、pH、溫度和共存配體或離子等因素的影響。有機(jī)磷在礦物表面的吸附密度一般隨著體系pH、礦物結(jié)晶度和有機(jī)磷相對(duì)分子質(zhì)量的升高而降低。有機(jī)磷在礦物表面的吸附起始經(jīng)歷快速吸附階段,極短時(shí)間(數(shù)分鐘)內(nèi)達(dá)到一定的吸附量,隨后是一個(gè)較長(zhǎng)時(shí)間(數(shù)小時(shí)至數(shù)天,甚至數(shù)月)的慢吸附過(guò)程。有機(jī)磷一般可在礦物表面形成內(nèi)圈絡(luò)合物,某些情況下還存在氫鍵作用(圖1),甚至轉(zhuǎn)化形成表面沉淀。礦物類型、解吸劑類別、預(yù)吸附時(shí)間、磷化合物類型等均影響有機(jī)磷的解吸程度。

圖1 葡萄糖-1-磷酸在針鐵礦表面的吸附機(jī)制簡(jiǎn)圖

有機(jī)磷與礦物的相互作用會(huì)產(chǎn)生一系列的環(huán)境效應(yīng)。有機(jī)磷和金屬離子在礦物表面的吸附一般存在協(xié)同效應(yīng)(尤其是在低pH條件下),即金屬離子促進(jìn)了有機(jī)磷的吸附,有機(jī)磷也促進(jìn)金屬離子的固定;吸附機(jī)制因反應(yīng)體系而異,主要包括形成三元表面絡(luò)合物和表面沉淀等,多數(shù)時(shí)候存在多種機(jī)制的共同作用(圖2)。礦物吸附有機(jī)磷后其分散和聚集狀態(tài)會(huì)發(fā)生變化;對(duì)于特殊反應(yīng)體系,有機(jī)磷與礦物的作用會(huì)影響礦物的穩(wěn)定性,導(dǎo)致礦物發(fā)生轉(zhuǎn)化(圖3)。

圖2 植酸與鋅離子在γ-氧化鋁表面的共吸附機(jī)制簡(jiǎn)圖

圖3 植酸與氧化鋅納米顆粒間的反應(yīng)機(jī)制簡(jiǎn)圖

今后的研究重點(diǎn)應(yīng)更多地關(guān)注:(1)不同因素,如礦物組成與結(jié)構(gòu)(復(fù)合礦物、同晶替代礦物等)、氧化還原條件以及微生物等對(duì)有機(jī)磷在礦物表面吸附特性及機(jī)制的影響;(2)有機(jī)磷在礦物表面吸附-解吸的微觀分子機(jī)制。加強(qiáng)有機(jī)磷-礦物相互作用過(guò)程中,表面絡(luò)合吸附與表面沉淀的定量區(qū)分;(3)有機(jī)磷-礦物相互作用對(duì)有機(jī)物界面行為的影響、有機(jī)磷-礦物相互作用對(duì)有機(jī)磷的生物有效性及土壤礦物結(jié)構(gòu)與演化的影響。
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