一、礦物原料特點(diǎn) 稀土金屬(rare earth metals)又稱稀土元素,是元素周期表ⅢB族中鈧、釔、鑭系17種元素的總稱,常用R或RE表示。它們的名稱和化學(xué)符號(hào)是鈧(Sc)、釔(Y)、鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)。它們的原子序數(shù)是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
大多數(shù)稀土金屬呈現(xiàn)順磁性。釓在0℃時(shí)比鐵具更強(qiáng)的鐵磁性。鋱、鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現(xiàn)鐵磁性,鑭、鈰的低熔點(diǎn)和釤、銪、鐿的高蒸氣壓表現(xiàn)出稀土金屬的物理性質(zhì)有極大差異。釤、銪、釔的熱中子吸收截面比廣泛用于核反應(yīng)堆控制材料的鎘、硼還大。稀土金屬具有可塑性,以釤和鐿為最好。除鐿外,釔組稀土較鈰組稀土具有更高的硬度。
稀散金屬通常是指由鎵(Ga)、銦(In)、鉈(Tl)、鍺(Ge)、硒(Se)、碲(Te)和錸(Re)7個(gè)元素組成的一組化學(xué)元素。但也有人將銣、鉿、鈧、釩和鎘等包括在內(nèi)。這7個(gè)元素從1782年發(fā)現(xiàn)碲以來,直到1925年發(fā)現(xiàn)錸才被全部發(fā)現(xiàn)。這一組元素之所以被稱為稀散金屬,一是因?yàn)樗鼈冎g的物理及化學(xué)性質(zhì)等相似,劃為一組;二是由于它們常以類質(zhì)同象形式存在有關(guān)的礦物當(dāng)中,難以形成獨(dú)立的具有單獨(dú)開采價(jià)值的稀散金屬礦床,(最近在四川省石棉縣發(fā)現(xiàn)一處以碲為主的碲鉍礦床);三是它們?cè)诘貧ぶ衅骄枯^低,以稀少分散狀態(tài)伴生在其他礦物之中,只能隨開采主金屬礦床時(shí)在選冶中加以綜合回收、綜合利用。
稀土元素在地殼中平均含量為165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以單礦物形式存在,目前世界上已發(fā)現(xiàn)的稀土礦物和含稀土元素的礦物有250多種,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65種,可視為稀土獨(dú)立的礦物。重要的稀土礦物主要為氟碳酸鹽和磷酸鹽。稀土礦物總的特點(diǎn):一是缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個(gè)別的),這說明稀土元素具有親氧性;二是稀土的硅酸鹽主要是島狀,沒有層狀、架狀和鏈狀構(gòu)造;三是部分稀土礦物(特別是復(fù)雜的氧化物及硅酸鹽)呈現(xiàn)非晶質(zhì)狀態(tài);四是稀土礦物的分布,在巖漿巖及偉晶巖中以硅酸鹽及氧化物為主,在熱液礦床及風(fēng)化殼礦床中以氟碳酸鹽、磷酸鹽為主。富釔的礦物大部分都賦存在花崗巖類巖石和與其有關(guān)的偉晶巖、氣成熱液礦床及熱液礦床中;五是稀土元素由于其原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)和晶體化學(xué)性質(zhì)相近而經(jīng)常共生在同一個(gè)礦物中,即鈰族稀土和釔族稀土元素常共存在一個(gè)礦物中,但這類元素并非等量共存,有些礦物以含鈰族稀土為主,有些礦物則以釔族為主。
稀散元素在自然界里主要以分散狀態(tài)賦存在有關(guān)的金屬礦物中,如閃鋅礦一般都富含鎘、鍺、鎵、銦等,個(gè)別還含有鉈、硒與碲;黃銅礦、黝銅礦和硫砷銅礦經(jīng)常富含鉈、硒及碲,個(gè)別的還富含銦與鍺;方鉛礦也常富含銦、鉈、硒及碲;輝鉬礦和斑銅礦富含錸,個(gè)別的還富含硒;黃鐵礦常富含鉈、鎵、硒、碲等。
二、稀土元素、稀散元素礦物及其賦存狀態(tài)
自然界中稀土元素主要以單礦物形式出現(xiàn),已知稀土元素可以進(jìn)入到250種以上的礦物之中,其中稀土含量大于5.8%以上的礦物有50-65種,可以把它們看成是稀土的獨(dú)立礦物。重要的稀土礦物主要是氟碳酸鹽和磷酸鹽。稀土礦物總的特征是:①缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個(gè)別),這也說明了稀土元素的親氧性;②稀土的硅酸鹽主要是島狀,沒有層狀,架狀及鏈狀構(gòu)造;③大部分稀土礦物(特別是復(fù)雜的氧化物及硅酸鹽)都呈非晶質(zhì)狀態(tài)。巖漿巖及偉晶巖中以硅酸鹽及氧化物為主;熱液礦床及風(fēng)化殼中以氟碳酸鹽、磷酸鹽為主;富釔的礦物幾乎都存在于花崗類巖石及與其有關(guān)的偉晶巖、氣成熱液礦床及熱液礦床中。
礦物中稀土元素常緊密共生,即鈰族稀土和釔族稀土元素往往同時(shí)共存于一個(gè)礦物中。一般情況下,在礦物中這兩類元素不是等量地共存,有些礦物以含鈰族稀土為主,而另一些礦物則以釔族為主。V.M.戈?duì)柕率┟芴馗鶕?jù)礦物中稀土元素分布特征,將含稀土的礦物分為下列幾種類型。
⒈完全分配型:由鑭到镥幾乎全部都存在,并且鈰族與釔族之間沒有強(qiáng)的選擇性。根據(jù)各單個(gè)稀土元素的含量,此類又可以分成兩個(gè)亞類:
①磷灰石型。總的來看,鈰族稀土的含量稍大于釔族。其中由鈰到鐿原子序數(shù)為偶數(shù)的元素量比較大,這些元素的含量大小可排成以下關(guān)系:Ce≥Nd≥Sm≥Gd≥Dy≥Er≥Yb。
②釔螢石型。與磷灰石型相比,釔螢石型含釔族稀土元素較富,同時(shí)原子序數(shù)為偶數(shù)的元素在含量上彼此相近。
⒉選擇配分型:在本類型中鈰族稀土與釔族稀土在含量上有顯著差異,根據(jù)這種差異,本類又可分成兩個(gè)亞類:
①富鈰族稀土元素的礦物,有兩種類型:
a.獨(dú)居石型。富含La、Ce、Pr、Nd及Sm等元素,此外還含有相當(dāng)量的Gd,其關(guān)系為,Ce>Nd>Sm≥Gd。獨(dú)居石和氟鑭鈰礦屬于這一類型。
b.褐簾石型。富含La、Ce、Pr及Nd。而Sm和Gd的含量較獨(dú)居石型為少。本類型的礦物最富含強(qiáng)堿性的稀土元素,屬于這一類型的礦物有褐簾石、氟碳鈰鑭礦和鈰硅石等。
②富釔族稀土元素礦物,有三種類型:
a.淡紅硅釔礦型。Dy的含量比較高,屬于本類型的礦物有淡紅硅釔礦、硅鈹釔礦以及多數(shù)的鈮鉭酸鹽和鈦鈮鉭酸鹽礦物。
b.鈧釔石型。以富含Yb為其特征,鈧釔石及釔榍石屬于這一類型。
c.磷釔礦型。其特征是鈰族元素的含量非常低,磷釔礦屬于這種類型。
隨著礦物研究的深入及新礦物的發(fā)現(xiàn),已使人們認(rèn)識(shí)到,一些過去被認(rèn)為是鈰族或釔族強(qiáng)選擇性配分的礦物,卻有它的釔族和鈰族的端員對(duì)立礦物出現(xiàn),如氟碳鈰礦-氟碳釔礦,褐釔鈮礦-褐鈰鈮礦,鈰磷灰石-釔磷灰石,硼硅鈰礦-硼硅釔礦,硅鈹釔礦-硅鈹鈰礦,鈰鎢華-釔鎢華。
稀土元素的主要工業(yè)礦物:
1、含鈰族稀土(鑭、鈰、釹)的礦物:氟碳鈰礦,氟碳鈣釔礦及獨(dú)居石。
2、最富釤及釔的礦物:鈮釔礦、黑稀金礦及硅鈹釔礦。
3、含釔族稀土(釔、鏑、鉺及銩)的礦物:釔易解石、黑稀金礦、褐釔鈳礦、磷釔礦及氟碳鈣釔等。
稀散元素在自然界里主要以分散狀態(tài)賦存在有關(guān)的金屬礦物中,目前,雖然已發(fā)現(xiàn)有近200種稀散元素礦物,但由于稀少而未富集成具有工業(yè)開采的獨(dú)立礦床,迄今只發(fā)現(xiàn)有很少見的獨(dú)立鍺礦、硒礦、碲礦,但礦床規(guī)模都不大。
由于鎵原子與鋅具有相類似的電子構(gòu)型,從而決定了它的親硫性質(zhì),但它和鋅等所不同的是不隨原子常數(shù)增加發(fā)生內(nèi)層電子的增加,鎵的三價(jià)價(jià)電子系分布在外部電子層,這一點(diǎn)表現(xiàn)與鋁很類似。鎵同鋁在化學(xué)及結(jié)晶化學(xué)性質(zhì)上也十分近似,從而決定了二者的緊密共生關(guān)系。此外,在鎵的地球化學(xué)歷史中,鐵也具有一定的意義。因些,鎵在自然界中表現(xiàn)有三重的親和性。經(jīng)常地同鋁的共生以及某些場合與Fe3+的伴存,說明鎵的親石性質(zhì);鎵的親硫性質(zhì)表現(xiàn)在它存在于硫化物中;鎵還經(jīng)常在鐵隕石中存在,說明了其親鐵的性質(zhì)。鎵較鋁有更趨向于親硫及親鐵的傾向,這是它與鋁在地球化學(xué)特性上的不同之處。
對(duì)于銦的地球化學(xué)性質(zhì),目前尚研究較差。已知其離子的電子層構(gòu)造最外層具18個(gè)電子,故屬親銅型元素。銦在自然界以具有同硫的親和性最強(qiáng)為其特征,所以它主要聚集在硫化物中,同時(shí)它也存在于某些氧化物及硅酸鹽物之中。
鉈的地球化學(xué)性質(zhì)與鎵、銦有很大的差異。由于在自然條件下三價(jià)的鉈是不穩(wěn)定的,甩以對(duì)鉈的地球化學(xué)來說,最重要的乃是一價(jià)的鉈離子。Tl+的地球化學(xué)參數(shù)和IA族堿金屬鉀、銣、銫很相近,它們的地球化學(xué)行為十分相似,決定了它們緊密的共生關(guān)系,這是鉈具有親石性質(zhì)的一面;同時(shí)鉈是親銅元素,它有18個(gè)電子組成的外電子層,這使它與Pb、Fe、Zn等元素的硫化物有密切關(guān)系。
鎵是個(gè)極為分散的元素,到目前為止,僅僅知道自然界中有兩個(gè)鎵的獨(dú)立礦物,一是正方晶系鎵的硫化物-硫鎵銅礦;二是鎵的氫氧化物,立方體的羥鎵石,它們僅在礦物學(xué)上具有理論意義。
銦在地殼中也主要處于分散狀態(tài)。它在礦物中只呈類質(zhì)同像形式存在。分析資料表明,銦主要和Fe2+、Zn2+、Cd2+、Sn4+、Pb2+等離子有類質(zhì)同像關(guān)系。銦的結(jié)晶化學(xué)性質(zhì)可分為在含氧化合物中和在硫化物中兩個(gè)方面。含氧化合物中銦同F(xiàn)e2+的關(guān)系最為密切,無論在暗色礦物中或氧化物中,銦都與Fe2+相關(guān),現(xiàn)知在錳礦物中也富含銦。在硫化物礦物中,與銦關(guān)系最密切的是鋅和錫,其中閃鋅礦是銦的主要載體礦物。銦的獨(dú)立礦物于近年才被確定,即自然銦、兩個(gè)硫化物InFe2S4及InCuS2和銦的氫氧化物In(OH)3。但這些礦物是很少見的。
一價(jià)鉈離子在結(jié)晶化學(xué)上同堿金屬元素很相似。這就決定了鉈在自然界中具有親石的性質(zhì)。鉈的離子半徑最接近于銣,而銣不形成獨(dú)立礦物,因此鉈跟隨銣一起進(jìn)入鉀及礦物內(nèi)置換其中的鉀。就鉈的親石性而言,它最易呈類質(zhì)同像進(jìn)入云母及鉀長石中,較少進(jìn)入斜長石、鹵素礦物和一系列粘土礦物及錳礦物中。對(duì)鉈的親硫特性,目前在許多方面尚不甚清楚。鉈在富硫介質(zhì)中可以形成自己的獨(dú)立礦物[有8個(gè)礦物是含硫鹽類:TlAsS2、TlFe2S3、Cu3TlS2、Hg3Tl4As8Sb2S20、(Pb,Tl)2(Cu,Ag)As5S10、Cu3+aTl2FeS4-a、PbTlCuAs2S5、PbTlAgAs2S5;還有兩個(gè)礦物為硒化物(Cu,Tl,Ag)2Se和氧化物Tl2O3]。這些礦物是極稀少的。鉈在親硫作用過程中,基本上是加入于方鉛礦、硫鹽、鋅的硫化物及鐵的二硫化物中。
我國稀土礦床中主要稀土礦物表
分類
礦物名稱
英文名稱
化學(xué)分子式
ω(RE203)/%
分析值
理論值
碳
酸
鹽
、
氟
碳
酸
鹽
氟碳鈰礦
Bastnaesite
Ce[(CO3)F]
74.89
4.77
氟碳鈣鈰礦
parisite
Ce2Ca[(C03)3F2]
60.30~63.37
60.89
氟碳鋇鈰礦
Cordylite
Ba(Ce、La)2(C03)3F2
47.31~52.19
51.55
直氟碳鈣釔礦
Synchysite-(y)
(Y、Dy)(Ca(C03)2F)
35.35
黃河礦
HuanghOite
Ba(Ce、La、Nd)(C03)2F
35.40~39.7l
39.39
瀾石
Lanthanite
Ce2(C03)3·8H2O
54.65
54.21
碳鈣鈰礦
Calcioancylite
Ce(Ca、Sr)[(C03)2(OH)]·H2O
48.72
碳鈰鈉石
Carbocernaite
(Sr、RE、Ba)(Ca、Na)(C03)2
21.98
磷
酸
鹽
獨(dú)居石
Monazite
Ce[PO4]
65.13
69.73
磷釔礦
Xenotime
Y[PO4]
62.02
61.40
水磷鈰石
Rhabdophane
Ce[P04]H2O
63.68
64.88
氧
化
物
褐釔鈮礦
Fergusonite
YnbO4
39.94
易解石
Aeschynite
(Ce、Th、Y)(Ti、Nb)206
29.36
黑稀金礦
Euxenite
(Y、U)(Nb、Ti)206
20.82
鈰鈮鈣鈦礦
Loparite
(Na、Ce、Ca)(Ti、Nb)O3
28.71
硅
酸
鹽
褐簾石
Orthite
(Ca、Ce)2(A1、Fe)3[SiO4]
[Si2O7]O(OH)
23.12
硅鈦鈰礦
Chevkinite
Ce4Fe2Ti3[Si2O7]2O8
46.24
硅鈹釔礦
Gad01inite
Y2FeBe2[SiO4]202
51.51
55.40
羥硅鈰鈣石
Brithoite
Ce3Ca2[(Si04、PO4)3](F、OH)
61.91
62.00
綠層硅鈰鈦礦
Rink01ite
CeNa2Ca4Ti[Si4015 F3]
18.55
羥硅鈹釔礦
Yberisilite
(ΣCe,ΣY)2Be2Si208(OH)2
54.574
a 《贛南×××型稀土礦成礦規(guī)律研究報(bào)告》。
b 《白云鄂博礦物學(xué)》科學(xué)出版社,1986年。
c 《地質(zhì)地球化學(xué)》1985年增刊(總139期)。
d 《稀有元素地質(zhì)概論》地質(zhì)出版社,1982年;其余為《稀有元素礦物鑒定手冊(cè)》科學(xué)出版社,1972年。
[礦物晶體形態(tài)]斜方柱晶類 , C2h-2/m(L2PC) 。常沿{100}成小的板狀晶體(獨(dú)居石 圖37)。常見單形:平行雙面a{100}、b{010}、斜方柱m{110}、w{101}、x{101}、v{111}。常依(100)成雙晶。
(獨(dú)居石 圖37)
[礦物晶體形態(tài)]晶體沿c軸延長呈針狀、柱狀,有時(shí)呈薄板狀集合體(自然硒 圖38)。常見單形為:六方柱、菱面體。亦有呈玻璃狀小滴。
(自然硒 圖38)
[礦物晶體形態(tài)]:氟碳鈣鈰礦 ,三方單錐晶類 , C3-3(L3) ,晶體呈柱狀、桶狀、板狀(圖39)。有時(shí)呈矛狀。主要單形有單面c{0001},三方柱m{10-10},三方單錐h{30-34},r{11-23},s{11-21},j{30-32}。亦呈粒狀或不規(guī)則狀。
氟碳鈣鈰礦(圖39)
礦相顯微照片:
http://www.science.smith.edu/
departments/Geology/Petrology/
Petrography/ Monazite
/monazite_ppl_small.
Photomicrograph of monazite
(small equant grain at center)
in plane polarized light. 獨(dú)居石顯微鏡照片(中心處小的等徑顆粒)偏振光平面
三、工業(yè)要求
稀土礦床一般工業(yè)指標(biāo)
工業(yè)指標(biāo)
礦床類型
原生礦
離子吸附型礦
重稀土
輕稀土
邊界品位[ω(REO)] %
0.5~1.0
0.03~0.05
0.05~0.1
最低工業(yè)品位[ω(REO)] %
1.5~2.0
0.06~0.1
0.08~0.15
最低可采厚度/m
1~2
1~2
1~2
夾石剔除厚度/m
2~4
2~4
2~4
作為選冶稀土金屬的礦石礦物原料一般工業(yè)要求有以下指標(biāo):
(一)輕稀土
1.含氟碳鈰礦、獨(dú)居石的原生礦床
邊界品位:Ce2O3 1%;工業(yè)品位:Ce2O3 2%;可采厚度≥2m;夾石剔除厚度≥2m。
2.獨(dú)居石砂礦
邊界品位:礦物100~200g/m3;工業(yè)品位:礦物300~500g/m3;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥1m。
(二)重稀土
1.含釔(磷釔礦、硅鈹釔礦)偉晶巖和碳酸巖礦床
工業(yè)品位:Y2O3 0.05%~0.1%;可采厚度≥1~2m;夾石剔除厚度≥2m。
2.磷釔礦砂礦
邊界品位:礦物30g/m3;工業(yè)品位:礦物50~70g/m3;可采厚度≥0.5m;夾石剔除厚度≥2m。
(三)風(fēng)化殼離子吸附型稀土礦
邊界品位:RE2O3重稀土0.05%,輕稀土0.07%;工業(yè)品位:RE2O3重稀土0.08%,輕稀土0.1%;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥2m。
稀散金屬的用途也很廣泛,已由上述。稀散元素在有關(guān)礦床、礦石和精礦達(dá)到以下指標(biāo)即可綜合回收。
1.鍺的一般工業(yè)要求
1)各類鉛鋅礦床:鉛鋅礦石含Ge 0.001%;鋅精礦含Ge 0.01%;氧化鉛鋅礦含Ge平均0.004%~0.005%,礦石中含鍺在0.002%以上都有回收價(jià)值。
2)不同類型的煤含鍺為0.001%~0.1%,低灰分煤(亮煤)中較多。
3)在赤鐵礦礦石中,含鍺達(dá)0.008%時(shí)可作鍺礦單獨(dú)開采。
4)銅和富銀礦石中,含Ge 0.002%;鐵鎂礦石中,含Ge 0.001%~0.01%;溫泉水中,含Ge 0.0005%。
2.鎵的一般工業(yè)要求
鋁土礦礦石中:含Ga 0.01%~0.002%;黃鐵礦礦石中:含Ga 0.02%~0.03%;閃鋅礦礦石中:含Ga 0.01%~0.02%;鍺石中:含Ga 0.1%~0.8%;煤礦中:含Ga 0.003%~0.005%(煤的灰分中常含有0.01%至0.1%的鎵,在煤氣廠的灰塵中,鎵的含量達(dá)0.3%~0.5%);明礬石中:含Ga 0.0022%~0.0044%;與堿性巖有關(guān)的巖漿礦床,在磷灰石-霞石礦石及精礦中:含Ga 0.01%~0.04%。
3.銦的一般工業(yè)要求
赤鐵礦礦石中,銦的平均品位為0.1%,可作銦礦單獨(dú)開采;含銅、鉛、鋅的錫石和黑鎢礦石中含銦0.01%~0.03%;銅鉬礦床中,含銦0.001%~0.003%;多金屬硫化物礦石中,含銦0.0005%~0.001%;含鋅黃鐵礦硫化物礦石中,含銦0.001%~0.03%。
4.鉈的一般工業(yè)要求
白鐵礦和黃鐵礦中含Tl 0.1%~0.2%;黃鐵礦和銅礦石中含Tl 0.0025%~0.1%;銻汞礦礦石中含Tl>0.01%;鉛鋅礦礦石中含Tl 0.001%~0.01%;氧化錳礦石中含Tl>0.01%;鹽類礦床中含Tl 0.002%~0.008%。
5.錸的一般工業(yè)要求
鉬礦和銅鉬礦礦石中含Re 0.0002%;銅鉬精礦中含Re 0.005%~0.009%;輝銅礦精礦中含Re 0.001%~0.03%;輝鉬精礦中含Re 0.001%~0.2%。
6.鎘的一般工業(yè)要求
鋅礦和鉛、鋅礦石中含Cd 0.01%~0.09%;鉛、鋅精礦中含Cd 0.03%~0.2%。
7.硒的一般工業(yè)要求
含硒獨(dú)立礦物的硒化物礦床含Se 0.08%,可作硒礦單獨(dú)開采。在其他有關(guān)礦床中的礦石含硒的工業(yè)要求:銅鎳礦石中含Se 0.0005%~0.006%,該類礦床的硫化物中含Se 0.002%~0.017%;銅、鋅黃鐵礦礦石中含Se 0.0025%~0.006%;含銅黃鐵礦礦床含Se 0.001%~0.012%,硫化物中含Se 0.1%;輝鈷礦或輝銻礦碲化物-硒化物型的礦石中含Se 0.0001%~0.002%;汞礦中含Se 0.003%;含硒凝灰?guī)r或灰質(zhì)頁巖中黃鐵礦含Se 0.7%~1.8%;自然硫礦床中含Se 0.2%~0.3%;火山灰及斑脫巖中含Se 0.003%~0.005%;硫化物礦床鐵帽及氧化帶礦石中含Se 0.01%~0.1%;含銅砂頁巖中含Se 0.002%;磷塊巖中含Se 0.02%;含鉀、釩的鈾礦床及瀝青質(zhì)和碳質(zhì)頁巖的沉積鈾礦中含Se 0.002%~0.01%。
8.碲的一般工業(yè)要求
銅、鎳礦石中含Te 0.0002%~0.0006%;自然硫礦床中含Te 0.001%~0.02%;含銅黃鐵礦礦石中含Te 0.001%~0.016%;含銅黃鐵礦中含Te 0.01%~0.08%;銅鉬硫化物礦床中含Te 0.0008%~0.005%;銅鉬礦石中含Te 0.03%;銅、鉛、鋅礦石中含Te 0.001%;輝鈷礦、碲化物-硒化物型礦石含Te 0.0002%~0.0007%;各類型低溫碲金礦床含Te 0.001%~0.01%。
稀土礦床一般工業(yè)指標(biāo)實(shí)例
項(xiàng)目
邊界品位
工業(yè)品位
礦區(qū)平
均品位
g/m3
塊段平
均品位
g/m3
富礦
品位
m
可采
厚度
m
夾石剔除厚度
m
輕
稀
土
含氟碳鈰礦、獨(dú)居石的
原生礦床ω(Ce2O3)
1%
2%
≥2
≥2
獨(dú)居石砂礦(礦物)
(100~20)g/m3
(300~500)g/m3
≥1
≥1
重
稀
土
含釔偉晶巖和碳酸巖礦床
ω(Y2O3)
(磷釔礦、硅鈹釔礦)
0.05%~0.1%
≥1~2
≥2
磷釔礦砂礦(礦物)
30g/m3
(50~70)g/m3
≥0.5
≥2
風(fēng)化殼離子吸附型稀土礦ω(REO)
重稀土
0.05%
0.08%
≥1
≥2
輕稀土
0.07%
0.1%
內(nèi)蒙古某大型含鈮—稀土—鐵礦床
鐵礦體(含鈮)
中的稀土礦
沒有具體工業(yè)指標(biāo)要求,不單獨(dú)圈定稀土礦體,
根據(jù)鐵礦中的稀土含量計(jì)算儲(chǔ)量
鐵礦體內(nèi)的夾層
ω(REO)
≥1%
≥2%
3
3
鐵礦上下盤含稀土白云巖(即圍巖)ω(REO)
≥1%
≥2%
8
4
江西某風(fēng)化殼離子吸附
型輕稀土礦床ω(REO)
花崗魔巖型
0.07%
0.1%
1
4
熔巖型
0.05%
0.08%
1
4
江西某風(fēng)化殼離子吸附型重稀土
礦床ω(REO)
0.03%
0.05%
0.1%
1
廣東某海濱獨(dú)居石砂
礦床ω(REO)
經(jīng)濟(jì)的
250g/m3
500g/m3
300g/m3
1
1~2
邊際經(jīng)濟(jì)的
100g/m3
其他稀土化合物的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
產(chǎn)品名稱
牌號(hào)
ω主要成分)
(不小于) %
ω(非稀土雜質(zhì))
(不大于) %
技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)
氯化稀土
REC l3—48
REO 48
SO4-2 0.1,F(xiàn)e2O3 0.07
BaO+SrO <0.8
CaO+MgO<3.0
P2O5<0.01
GB 4149-84
REC l3—45
REO 45
REC l3—48
RE0 48;CeO2配分45
SO4-2 0.03
NH4C1<1.3~4.0
GB 4148—84
REC l3—45
RE0 45;CeO2配分45
富鑭氯化
稀土
3—1
REO 48 La203 配分40
甘QB/YBY 6.3—84
LaCl 3—1
滬Q/YB 608—85
3—2
REO 45
甘Q/YBY 6.3—84
LaCl 3—2
La203 配分40
滬Q/YB 608—85
5—1
RE0 45;Eu203 0.15~0.174
甘Q/YBY 6.5—84
5—2
RE0 45;Eu203 0.175~0.199
5—3
RE0 45; Eu203 0.2
碳酸稀土
RE2(C03)3·nH2O-1
REO 70
Fe2O3<0.05、
Si02<0.05
CaOk<1.0
SO4-2<0.1
甘Q/YBY 6.9—84
RE2(C03)3·nH2O-2
REO 60
硝酸稀土
21—1
REO 38
甘Q/YBY 6.21—84
鐠釹富集物
15—1
Nd203配分80
Q/YBY 6.15—84
15—2
Nd203配分75
15—3
Nd203配分65
釤銪釓
富集物
14—1
Eu203 10
甘Q/YBY 6.14—84
14—2
Eu203 8
RE—1
Eu203 8
QBT—221—83
氫氧化稀土
17—1
CeO 61
甘Q/YBY 6.16—84
17—2
CeO 72
氟化稀土
REF3—1
RE0 83;CeO 配分40
XB/T 209—95
A—8
CeO配分99
滬Q/YB 535—85
C-1
RE0 80;CeO2配分40
滬Q/YB 540—85
“739”
RE0 90;CeO2配分80
甘Q/YB 6-10—84
“77l”
RE0 80;CeO2配分48
甘Q/YBY 6—11—84
“797”
RE0 90;Ce02配分48
甘Q/YBY 6—12—84
錯(cuò)黃
Py-1
Pr6O11 4
滬Q/YB 618—87
四、儲(chǔ)量規(guī)模
我國稀土金屬礦產(chǎn)資源十分豐富。據(jù)《’96中國礦產(chǎn)資源報(bào)告》(宋瑞祥主編,地質(zhì)出版社,1997)公布的截至1994年底,中國查明稀土氧化物礦區(qū)193處,儲(chǔ)量(磷釔礦按62%,獨(dú)居石按65%折算,下同),總計(jì)達(dá)10735.34萬t,保有儲(chǔ)量為9230.89萬t。其中A+B+C級(jí)為2976.96萬t。按我國稀土儲(chǔ)量(A+B+C級(jí)儲(chǔ)量)同國外同期儲(chǔ)量基礎(chǔ)相比(均為稀土氧化物儲(chǔ)量),我國居世界第1位。第2位為原蘇聯(lián)2100萬t,第3位為美國1400萬t(據(jù)Mineral Commodity Summaries,1995)。
我國稀散金屬礦產(chǎn)資源也較豐富?,F(xiàn)保有儲(chǔ)量:鍺3055t,鎵98300t,銦13014t,鉈8302t,硒16888t,碲13395t,錸237t,鎘394686t。
我國稀土礦產(chǎn)資源分布廣泛,目前已探明有儲(chǔ)量的礦區(qū)193處,分布于17個(gè)省區(qū),即內(nèi)蒙古、吉林、山東、江西、福建、河南、湖北、湖南、廣東、廣西、海南、貴州、四川、云南、陜西、甘肅、青海。稀土儲(chǔ)量分布,據(jù)《中國礦產(chǎn)》專著(中國建材工業(yè)出版社,1993)統(tǒng)計(jì):內(nèi)蒙古占全國稀土總儲(chǔ)量的96%、貴州占1.5%、湖北占1.3%、江西占0.6%、廣東占0.4%。
稀散金屬礦產(chǎn)已探明有儲(chǔ)量的礦區(qū):鍺礦33處,分布在11個(gè)省區(qū),其中廣東、云南、吉林、山西、四川、廣西和貴州等省區(qū)的儲(chǔ)量占全國鍺總儲(chǔ)量的96%;鎵礦112處,分布21個(gè)省區(qū),主要集中在山西(占總儲(chǔ)量的26%)、吉林(20%)、河南(15%)、貴州(13%)、廣西(9%)和江西(5%)等省區(qū);銦礦59處,分布15個(gè)省區(qū),主要集中在云南(占全國銦總儲(chǔ)量的40%)、廣西(31.4%)、內(nèi)蒙古(8.2%)、青海(7.8%)、廣東(7%);鉈礦12處,分布在云南、廣東、甘肅、湖北、廣西、遼寧、湖南等7個(gè)省區(qū),其中云南占全國鉈總儲(chǔ)量的94%;硒礦53處,分布在18個(gè)省區(qū),主要集中在甘肅(占全國硒總儲(chǔ)量的41.2%),其次為黑龍江(10%)、廣東(8.9%)、青海(8.8%)、湖北(8.7%)和四川等省區(qū);碲礦26處,分布于15個(gè)省區(qū),儲(chǔ)量主要集中在江西(占全國碲總儲(chǔ)量的41.6%)、廣東(41.3%)、甘肅(10.7%);錸礦11處,分布于9個(gè)省,其中陜西(占全國錸總儲(chǔ)量的44.3%)、黑龍江(31.6%)、河南(12.7%)和湖南、湖北、遼寧、廣東、貴州、江蘇;鎘礦148處,分布于24個(gè)省區(qū),儲(chǔ)量在1~10萬t以上的省區(qū)依次為云南、廣西、四川、廣東、江西、甘肅、內(nèi)蒙古、湖南、青海等9省區(qū),其中云南(占全國鎘總儲(chǔ)量的45.7%)、廣西(7.7%)、四川(7.1%)、廣東(6.2%)。
五、稀土元素、稀散元素礦在我國的分布
輕、重稀土儲(chǔ)量在地理分布上呈現(xiàn)出“北輕南重”的特點(diǎn),即輕稀土主要分布在北方地區(qū),重稀土則主要分布在南方地區(qū),尤其是在南嶺地區(qū)分布可觀的離子吸附型中稀土、重稀土礦,易采、易提取,已成為我國重要的中、重稀土生產(chǎn)基地。此外,在南方地區(qū)還有風(fēng)化殼型和海濱沉積型砂礦,有的富含磷釔礦(重稀土礦物原料);在贛南一些脈鎢礦床(如西華山、蕩坪等)伴生磷釔礦、硅鈹釔礦、釔螢石、氟碳鈣釔礦、褐釔鈮礦等重稀土礦物,在鎢礦選冶過程中可綜合回收,綜合利用。
我國稀土礦床大多數(shù)與稀有元素共生在一起的,在興安—內(nèi)蒙古、東秦嶺、黑吉遼膠、華南、康滇等成礦區(qū)帶均有不同程度的分布。
位于內(nèi)蒙古成礦區(qū)的白云鄂博鐵-鈮、稀土礦床是一個(gè)多期疊加成礦的世界罕見特殊超大型稀土礦床。
分布在北方幾條北西西向的巖帶,如秦嶺區(qū)、昆侖-祁連山區(qū)的稀有、稀土礦床。礦床類型以偉晶巖型為主,成礦規(guī)模較小。
在興安嶺-內(nèi)蒙古區(qū)、阿爾泰區(qū)、天山-北山區(qū)、昆侖-祁連山區(qū)、東秦嶺區(qū)、華南區(qū)、康滇區(qū)及黑吉遼膠區(qū)都形成許多規(guī)模不等的稀有、稀土礦床。
在川西發(fā)現(xiàn)大型鋰輝石偉晶巖礦床和新疆阿爾泰地區(qū)柯魯木特鋰輝石-鈉長石偉晶巖礦床。但尚未發(fā)現(xiàn)規(guī)模較大的稀土礦床。
華南成礦區(qū)的許多花崗巖型、氣成熱液和熱液型、偉晶巖型、堿性巖及堿性花崗巖型、火山熱液型等稀有、稀土礦床,絕大多數(shù)是在燕山期成礦的。此外,四川冕寧牦牛坪稀土礦床經(jīng)研究屬喜馬拉雅期成巖成礦的(袁忠信等,1995)。
稀散金屬資源的一個(gè)顯著的特點(diǎn)是,分布的省區(qū)和賦存的某些礦床較為集中,被形象地稱謂稀散元素“不稀散”。鍺有80%以上的儲(chǔ)量分在廣東、云南、吉林、四川、山西等5省,主要賦存在鉛鋅礦、銅礦和煤礦中。鎵的儲(chǔ)量82%集中于山西、河南、廣西、貴州,主要伴生在鋁土礦床內(nèi)。銦集中分布在云南、廣西、內(nèi)蒙古、青海等4省區(qū)的鉛鋅礦床和銅多金屬礦床中,占全國銦總儲(chǔ)量的87%。錸幾乎全部伴生于鉬礦床中,集中分布在陜西金堆城鉬礦、河南欒川鉬礦、吉林大黑山鉬礦、黑龍江多寶山銅(鉬)礦等礦床中,合計(jì)占全國錸總儲(chǔ)量的近90%。鉈的分布更是集中,90%以上的儲(chǔ)量富集在云南蘭坪金頂鉛鋅礦床。碲主要伴生在廣東大寶山多金屬硫化物礦床、江西城門山銅礦床和甘肅金川銅鎳礦床,合計(jì)占全國碲總儲(chǔ)量的94%,但最近在四川石棉縣大水溝發(fā)現(xiàn)一處獨(dú)立碲礦床。只有鎘、硒分布較分散,鎘分布于24個(gè)省區(qū),硒分布18個(gè)省區(qū),許多礦床伴生鎘、硒元素。
六、主要礦床類型
1.白云鄂博型鐵-鈮、稀土礦床
這是一種特殊類型迄今獨(dú)一無二的超大型稀土礦床,以其規(guī)模巨大,儲(chǔ)量豐富,鈰族稀土品位高而著稱于世,具有巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,是我國稀土礦物原料最大的生產(chǎn)基地。對(duì)其成因類型劃分至今眾說紛紜,諸如特種高溫?zé)嵋赫f、沉積變質(zhì)-熱液交代說、巖漿碳酸巖說、火山碳酸巖沉積說、層控說、熱鹵水沉積說以及復(fù)合成因說等。該類型礦床地質(zhì)特征將在典型礦區(qū)中加以簡要介紹。
2.花崗巖型鈮、稀土礦床
該類型是與花崗巖類巖石有關(guān)的巖漿礦床,主要分布在贛南、粵北及湘南、桂東一帶,如姑婆山含褐釔鈮礦花崗巖。堿性花崗巖型稀土礦床主要分布在川西和內(nèi)蒙古的東部地區(qū),如內(nèi)蒙古巴爾哲堿性花崗巖鈮、稀土礦床?;◢弾r型稀土礦床的特點(diǎn)是,儲(chǔ)量大、品位穩(wěn)定,頗有遠(yuǎn)景。但品位較低,礦物粒度較細(xì),目前尚未大規(guī)模開采利用。然而在其上發(fā)育的風(fēng)化殼礦床和形成的沖積砂礦、海濱砂礦,易采易選,具有重要工業(yè)意義,五六十年代已開采這些砂礦中的獨(dú)居石、磷釔礦、鈮鉭鐵礦、鋯石英等稀土、稀有元素礦物原料。
3.花崗偉晶巖型稀土礦床
我國花崗偉晶巖主要富含鋰、鈹、鉭等稀有元素,富含稀土元素并不多見,僅在江西發(fā)現(xiàn)有稀土-鈮鉭-鋰偉晶巖型礦床。這類礦床的特點(diǎn)是稀土品位較高,礦物粒度較大,易采易選,但規(guī)模有限,適于地方開采。
4.含稀土氟碳酸鹽熱液脈狀型礦床
該類型是獨(dú)立的輕稀土礦床,經(jīng)濟(jì)價(jià)值巨大,為國外稀土礦的主要類型之一,如美國著名的芒廷帕斯特大型氟碳鈰礦即屬此類。我國目前已勘查出四川冕寧牦牛坪稀土礦床(大型)和山東微山湖郗山稀土礦床(中型)。這類礦床的形成常與堿性侵入巖有關(guān),規(guī)模較大,稀土品位富,主要礦石礦物為氟碳鈰礦,富含鑭、鈰、鐠、釹等元素,礦石嵌布粒度大,屬易選礦石類型。這兩個(gè)礦床已開發(fā)利用,經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益十分可觀。
5.含鈮、稀土正長巖-碳酸巖型礦床
這種類型礦床也是稀土礦床主要類型之一。具有規(guī)模大,共伴生組分多的特點(diǎn),頗有綜合利用價(jià)值。主要礦石礦物以鈰族稀土為主。有獨(dú)居石、氟碳鈰礦、氟碳鈰鈣礦等,鈮礦物有燒綠石、鈮鐵礦、鈮鐵金紅石等。在秦嶺東段南坡,鄂陜交界處已勘查的湖北竹山廟埡大型鈮稀土礦床,探明輕稀土氧化物121.5萬t,五氧化二鈮92.95萬t,尚待開發(fā)利用。
6.化學(xué)沉積型含稀土磷塊巖礦床
在化學(xué)沉積型礦床中,目前在國內(nèi)尚未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立的稀土礦床。稀土元素只是作為伴生組分富集在某些磷礦床、鋁土礦床和鐵礦床中,具有綜合回收利用價(jià)值。其中在磷塊巖中的稀土元素主要呈類質(zhì)同象形式賦存于膠磷礦或微晶磷灰石中,稀土含量與主元素磷的含量有密切的相關(guān)關(guān)系,最高含量可達(dá)0.3%,且釔族稀土往往有較高的比例。70年代初,勘探的貴州織金縣新華磷礦床,探明的稀土氧化物儲(chǔ)量已達(dá)大型礦床規(guī)模,其中氧化釔的儲(chǔ)量占總儲(chǔ)量的1/3。目前,磷礦已開采,稀土礦待綜合回收利用。
7.沉積變質(zhì)型鈮、稀土、磷礦床
該類型是近年來發(fā)現(xiàn)的一種變質(zhì)礦床,分布甘肅北部和內(nèi)蒙古西部。礦床產(chǎn)于前寒武系大理巖中。礦石礦物主要有鈮鐵礦、鈮易解石、鈮鐵金紅石、獨(dú)居石、磷灰石等。礦床規(guī)模較大,以鈮為主,稀土和磷可綜合回收利用,具有潛在的工業(yè)意義。
8.混合巖型稀土礦床
這種稀土礦床是含獨(dú)居石、磷釔礦的混合巖或混合巖化花崗巖。70年代以來在廣東、遼寧、內(nèi)蒙古陸續(xù)發(fā)現(xiàn)礦化區(qū)和礦床。如廣東的五和含稀土混合巖礦床,遼寧的翁泉溝混合巖化交代型硼鐵稀土礦床,內(nèi)蒙古烏拉山—集寧一帶的花崗片麻巖或混合巖中稀土元素含量很高,有可能找到混合巖型稀土礦床。這種礦床的礦石礦物主要是獨(dú)居石、磷釔礦、褐簾石和鋯石等,遼寧的混合巖中還有鈰硼硅石等。混合巖型稀土礦床,一般規(guī)模較大,特別是在南方由混合巖型稀土礦床形成的風(fēng)化殼礦床和海濱砂礦具有重要開采價(jià)值。
9.風(fēng)化殼稀土礦床
這類礦床廣泛分布于南嶺和福建一帶的花崗巖型、混合巖型稀土礦床和個(gè)別含稀土火山巖發(fā)育的地區(qū),多呈面型分布。根據(jù)稀土元素的賦存狀態(tài),風(fēng)化殼礦床分為單礦物型和離子吸附型兩類。
單礦物型風(fēng)化殼礦床的稀土元素主要以稀土礦物形式出現(xiàn),其工業(yè)礦物種類,視其原巖而定。有的以褐釔鈮礦為主,如湖南和廣西富賀鐘三縣的風(fēng)化殼花崗巖;有的則以磷釔礦和獨(dú)居石為主。其含礦母巖為含礦花崗巖和混合巖。這類礦床采選簡易,已成為稀土特別是重稀土的主要礦物原料來源。
離子吸附型風(fēng)化殼稀土礦床,是一種新類型稀土礦床。稀土元素呈離子狀態(tài)吸附于粘土礦物表面,提取工藝簡便,加之規(guī)模之大,開采容易,已成為我國重稀土、中稀土提取的主要來源。這類礦床在我國南方有較廣泛的分布,開發(fā)這類礦床經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益十分顯著。
10.獨(dú)居石、磷釔礦沖積砂礦和海濱砂礦
在華東、中南、滇西南等地區(qū)第四系沖積層中遍布獨(dú)居石和磷釔礦砂礦。其原巖為含礦花崗巖和混合巖,砂礦富集程度、品位隨地貌單元趨新而漸富。礦床規(guī)模較小,但易采易選,適于邊采邊探,易于發(fā)揮經(jīng)濟(jì)效益。海濱砂礦比沖積砂礦規(guī)模大,也易采易選,經(jīng)濟(jì)價(jià)值巨大。主要分布在廣東、海南、臺(tái)灣省等沿海一帶。礦體賦于第四紀(jì)濱海相細(xì)粒石英砂中,主要礦物為鈦鐵礦、金紅石、鋯石、獨(dú)居石和磷釔礦等,均可綜合開發(fā)、綜合回收利用。