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閑話油漆

小時(shí)候曾經(jīng)看過漆匠給家里的家具上漆。首先是砂紙打磨,接著上膩?zhàn)樱佔(zhàn)痈闪嗽俅蚰ィ貜?fù)若干遍后開始上色上漆。生漆裝在小桶里,表面黑黑的,正如“漆黑”一詞所述,漆樹上割漆的切口也是黑黑的,就像好些黑色的眼睛。生漆一攪動(dòng)就露出薄薄的黑色表面下芝麻醬一樣的淺黃褐色,好的生漆可能會(huì)帶點(diǎn)金色的光澤,用小棍蘸一點(diǎn)提起,生漆滴下時(shí)會(huì)牽出長長的一條線。另一種原料就是桐油,桐樹的葉子差不多有兩個(gè)手掌大,農(nóng)村用來包著玉米漿或者土豆?jié){蒸成粑粑,花五瓣,淺粉色,中間紅色形成一個(gè)五角星,桐油是淺黃色,有種特別的氣味。桐油要在火上熬過,再跟生漆按比例混合均勻。

 

當(dāng)時(shí)我在旁邊看,漆匠用一只毛很短的硬刷,兩面分別在漆里蘸一下,在空中轉(zhuǎn)幾下,把牽出的漆絲沾在刷子上,然后在碗沿上一抹,把過多的漆刮去,隨即把刷子在木器表面上來回推,刷子推動(dòng)著漆嘶嘶地響,留下密密的條紋,條紋漸漸隱去,留下閃亮的漆面。刷完后過幾天漆就干了,顏色也變深了,用手指輕輕地觸碰,不會(huì)感到粘手,但能感覺到漆面還有點(diǎn)軟,跟干透的漆是不同的。刷完幾遍才算完工。還記得漆匠的手指粗壯、粗糙而且漆黑。

 

在了解小提琴制作的知識時(shí),也看了一些關(guān)于提琴漆的文章。漆大抵分成三個(gè)組分:成膜基質(zhì)、溶劑和顏料。漆膜是由成膜基質(zhì)在表面層層堆積而成,顏料以溶解狀態(tài)或者微小顆粒的狀態(tài)分散在漆膜中。

 

成膜材料是聚合物。聚合物就是多個(gè)小分子結(jié)合而成的大分子。分子大到一定程度就不容易溶解在溶劑當(dāng)中,除非溶劑和分子的各片段都有良好的親和能力。

 

打個(gè)比方,假設(shè)一個(gè)人是一個(gè)小分子,也叫單體,每個(gè)人有兩只手兩只腳。如果許多人互相牽手,可以形成一條長長的人鏈,世界各地曾經(jīng)多次發(fā)起過牽手形成人鏈的活動(dòng),這樣形成的聚合物是線型的。比如我們常用的聚乙烯(如塑料袋)、聚丙烯(如塑料桶)、聚丙烯酸酯(如有機(jī)玻璃)、聚苯乙烯(如硬質(zhì)的透明一次性杯子、一次性泡沫飯盒)、聚酯(比如礦泉水瓶)、聚醚(如玻璃鋼用的環(huán)氧樹脂、纖維素)、聚酰胺(比如尼龍、蛋白質(zhì))等等,大都是線型的。當(dāng)然,這些材料是由許多線型分子共同構(gòu)成的,就像有棉花纖維構(gòu)成棉絮一樣,各個(gè)分子并不是直線的,而是互相纏繞交織在一起。


如果人鏈中的某幾個(gè)人把腳伸出去讓別人牽著形成新的人鏈,就構(gòu)成支鏈聚合物分子,比如我們吃的淀粉。

 

如果多條線型分子之間有些地方互相連接,好比幾條人鏈靠近的地方,有人跟別的人鏈中的人互相把腳勾在一起了,就形成交聯(lián)聚合物。比如天然橡膠是聚異戊二烯的線型分子,通過硫化劑把不同的分子鏈交聯(lián)成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),才成為實(shí)用的橡膠。頭發(fā)和指甲也是線型的蛋白分子交聯(lián)而成。


花樣跳傘的人互相手腳相連,可以形成復(fù)雜的圖形。如果大部分單體都有兩個(gè)以上的連接點(diǎn),就可以形成復(fù)雜的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),比如老式電氣設(shè)備用的電木就是酚醛樹脂。天然的木質(zhì)素和一些樹脂,也有復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu)。

 

當(dāng)聚合物分子不是太大時(shí),可以用溶劑溶解。分子很大時(shí),溶劑就不容易找。比如制造防彈衣的凱夫拉纖維就是用100%硫酸作為溶劑在水中拉絲而成,人造革的PU皮是用布浸透聚合物的有機(jī)溶劑溶液,再在水中浸漬使聚合物析出而成膜來制成的。人造絲是用纖維素的銅氨溶液進(jìn)行拉絲。像聚乙烯、聚丙烯這類沒有合適溶劑可以溶解的聚合物,就只能采用熔融拉絲或者成型。而沒有合適溶劑又不熔融的聚合物,比如廢舊輪胎,就成了無法回收利用的廢物,堆積成山。

 

回到提琴漆的話題,酒精漆是用酒精將蟲膠等天然產(chǎn)物的聚合物溶解形成溶液,再將溶液涂布在表面,溶劑揮發(fā)后這些天然聚合物就形成了漆膜。加松脂等樹脂熬制實(shí)際上是讓樹脂中所含的不飽和的小分子預(yù)聚合。如果蟲膠作底漆,就需要使用脫蠟的蟲膠,以改善上面的漆層與蟲膠的黏合強(qiáng)度。

 

每公斤蟲膠需要5萬到30萬個(gè)蟲子。下面是不同顏色的蟲膠。

 


 
油性漆通常采用亞麻籽油作為成膜基質(zhì)。油脂里面有不飽和脂肪酸,油脂的結(jié)構(gòu)就是甘油上面接上三個(gè)飽和或不飽和脂肪酸,體檢報(bào)告上面的甘油三酯其實(shí)就油脂。

 

不飽和就是分子中的某個(gè)位置還可以跟別的分子相連接,就像前面舉的例子,如果僅能用兩只手去跟別人連接,那么就有一個(gè)不飽和位置,如果是手腳都能用,就是兩個(gè)不飽和位置,如果是三個(gè)以上的不飽和位置,那就得昆蟲、蜘蛛甚至蜈蚣才行了。

 

下面是亞麻油分子的示意圖

 

 

其中一個(gè)不飽和位置的是油酸(藍(lán)色),兩個(gè)不飽和位置的是亞麻酸(綠色),三個(gè)的是α-亞麻酸(紅色)。亞麻籽油中α-亞麻酸占了脂肪酸的近一半,亞麻酸和油酸一起又占了超過40%。

 

正是各個(gè)分子中的這些不飽和的位置互相連接,才形成了網(wǎng)狀的聚合物。這個(gè)過程是自由基反應(yīng),可以由氧氣、紫外光或者加熱引發(fā)。廚房的抽油煙機(jī)和墻面上的油膜,就是油脂已經(jīng)聚合了,粘稠而無法擦去,不過還沒有完全固化。如果油漆固化太慢,漆面就會(huì)一直黏呼呼的。

 

如果要靠亞麻油自發(fā)聚合固化,過程會(huì)非常漫長,所以需要人工干預(yù),進(jìn)行預(yù)聚合。

 

一種是將亞麻籽油在完全隔絕氧氣的情況下加熱到接近300℃,恒溫幾天后亞麻油變黏稠。這樣處理的油漆使用時(shí)可以形成非常均一的膜,而且干后的漆膜比直接使用亞麻油形成的膜更有彈性,更不容易變黃。在加熱的過程中,亞麻酸和α-亞麻酸的不飽和位置發(fā)生轉(zhuǎn)移,本來不挨在一起的兩個(gè)不飽和位置,就挪到緊挨在一起了,或者叫變成“共軛”的了,然后這兩個(gè)不飽和位置再共同跟別的分子中的一個(gè)不飽和位置結(jié)合,一起形成一個(gè)環(huán)從而交聯(lián)起來。這是跟氧氣引起的自由基反應(yīng)不同的反應(yīng),叫Diels-Alder反應(yīng)。

 

而桐油中82%的脂肪酸是α-桐油酸,其中也含有三個(gè)不飽和位置,不過它們都挨在一起,都是共軛的,所以桐油遠(yuǎn)比亞麻油更容易干。生桐油直接使用會(huì)形成細(xì)小的皺紋,所以漆匠都知道要用熟桐油。桐油熱處理只要隔絕空氣在260℃加熱幾分鐘就夠了。這樣熱處理后的桐油會(huì)顯著提高黏度和成膜質(zhì)量。桐油比亞麻油更不容易隨時(shí)間而顏色變深??喙嫌椭?0%的脂肪酸是α-桐油酸。

 

這樣隔絕氧氣熱處理后的油叫做厚油,stand oil或者bodied oil。

 

如果熱處理時(shí)不隔絕氧氣,使亞麻油部分氧化,所得的聚合油黏度相當(dāng)高,叫做blown oil,其中酸值也比較高。不飽和脂肪酸氧化產(chǎn)生的氣味會(huì)很強(qiáng)烈。

 

熟化亞麻油boiled linseed oil,是亞麻油、stand oil和金屬催化劑的混合物。很久以前用的金屬催化劑是氧化鉛,現(xiàn)在已經(jīng)不用了。金屬催化劑的作用,是加速氧氣與不飽和位置反應(yīng),現(xiàn)在鈷鹽比較常見。

 

 

上面左邊是隔絕氧氣熱處理的亞麻油bodied oil,右邊是熟化亞麻油boiled oil,二者顏色有顯著差別。

 

油性漆成膜后,基質(zhì)中的不飽和位置會(huì)繼續(xù)聚合,最終固化。固化后的漆膜不再溶于溶劑,但可以被溶劑溶脹而剝離。不過,氫氧化鈉溶液可以分解漆膜而將漆膜溶解,這是清洗抽油煙機(jī)的原理。

 

先寫這么多。

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